Hidrogenasi Fotokatalitik Quinolines Untuk Membentuk 1,2,3,4-Tetrahdyroquinolines Menggunakan Air Sebagai Donor Atom Hidrogen

Abstrak
Desain proses sekuensial yang menggabungkan hidrogenasi dan stereomutasi berikutnya merupakan strategi yang menarik untuk reduksi stereoselektif sistem π-disubstitusi siklik untuk mengakses trans-isomer yang lebih stabil secara termodinamika, yang akan menjadi senyawa minor dengan mempertimbangkan proses hidrogenasi cis yang dikendalikan secara kinetik. Di sini, kami menunjukkan reduksi quinoline fotokatalitik stereoselektif yang dimediasi fosfina dengan air sebagai sumber atom hidrogen dalam kondisi ringan untuk menghasilkan 1,2,3,4-tetrahidroquinoline yang sesuai dengan selektivitas lengkap terhadap reduksi bagian heteroaromatik. Metode ini menunjukkan toleransi gugus fungsi yang luas dan menyediakan akses ke tetrahidroquinoline trans-2,3-disubstitusi dengan diastereoselektivitas sedang hingga sangat baik. Trans-isomer ini tidak mudah diperoleh dengan menggunakan metode yang sudah mapan, karena hidrogenasi quinoline regioselektif yang dikatalisis logam transisi memberikan isomer cis-2,3-disubstitusi yang sesuai dengan selektivitas tinggi. Studi mekanistik mengungkap bahwa hidrogenasi kuinolin yang disubstitusi-2,3 berlangsung melalui proses berjenjang yang meliputi hidrogenasi fotokatalitik selektif cis awal dari inti heteroarena kuinolin yang diikuti oleh fotoisomerisasi selektif trans.