Penataan Ulang Tandem Enantiodivergen yang Dikendalikan Logam untuk Mensintesis 2H-Azirin

Abstrak
Penataan ulang enantiodivergen yang dikontrol logam dari eter α-diazo-β-keto oxime telah dikembangkan. Mengganti katalis logam dari Co(II) ke Fe(II) dengan ligan yang identik sepenuhnya membalikkan induksi asimetris. Kedua enantiomer dari 2H-azirine kiral dan turunannya dapat diakses dalam kondisi termal atau fotolitik. Reaksi berbasis kobalt sangat efisien bahkan pada pemuatan katalis 0,05 mol%. Studi mekanistik, termasuk eksperimen kinetik dan perhitungan teori fungsi kerapatan, mengungkapkan bahwa sifat elektronik kobalt dan besi yang berbeda memodulasi konformasi antara, sehingga mengubah enantioselektivitas.