Epoksidasi Dearomatif Enantioselektif yang Dikatalisis Mangan pada Naftalena dengan Hidrogen Peroksida Berbasis Air

Abstrak
Aren merupakan molekul yang banyak terdapat dan sangat penting sebagai bahan awal serbaguna dalam reaksi organik. Biasanya, oksidasi aren menghasilkan molekul planar seperti fenol dan kuinon. Namun, beberapa oksigenase yang bergantung pada besi dapat mengganggu aromatisitas aren melalui oksidasi dan memperkenalkan pusat stereogenik C(sp3)-O, yang menghasilkan produk epoksida atau diol yang diperkaya enantioselektif. Meniru perilaku enzimatik ini dengan katalis sintetis belum banyak berhasil hingga saat ini. Di sini kami menjelaskan epoksidasi dearomatif kemo- dan enantioselektif katalitik dari naftalena. Fitur kemo- dan enantioselektivitas tunggal dari reaksi tersebut sangat bergantung pada katalis mangan yang menggabungkan gugus donor elektron dan permintaan sterik pada ligan dan mengaktifkan hidrogen peroksida dalam kondisi ringan dan waktu reaksi yang singkat. Dibantu dengan asam amino yang dilindungi N, katalis ini mengepoksidasi berbagai naftalena yang menghasilkan diepoksida serbaguna secara kimia dalam hasil sedang hingga baik dan tingkat enantioselektivitas yang tinggi. Elaborasi yang lugas memberikan akses yang beragam ke molekul-molekul beroksigen yang kaya secara struktural dan terfungsionalisasi secara padat. Reaksi tersebut merupakan contoh paradigmatik dari akses cepat ke molekul-molekul beroksigen yang kaya secara stereokimia dan berharga dari bahan baku yang tersedia secara luas, yang dimungkinkan oleh katalis oksidasi yang terinspirasi secara biologis yang sangat reaktif namun selektif.