Abstrak
Tellurosianat, [TeCN]−, adalah senyawa golongan 16 terberat dari anion sianat, [OCN]−. Karena ketidakstabilan relatif ikatan C–Te, kimia tellurosianat hanya mendapat sedikit perhatian. Di sini, kami menyajikan sintesis mudah dan karakterisasi menyeluruh [K@crypt-222][TeCN]. Anion pada dasarnya linear dengan jarak antar atom C–N = 1,150(6) Å dan C–Te = 2,051(4) Å, sehingga mendekati ikatan rangkap tiga C≡N dan untuk C–Te orde ikatan antara 1 dan 2. [Te13C15N]− yang sepenuhnya berlabel 13C dan 15N memungkinkan ekstraksi pergeseran kimia dan semua kemungkinan konstanta kopling (13C = 77,8 ppm, 15N = 285,7 ppm, 125Te = −566 ppm, 1J13C15N = 8 Hz, 1J13C125Te = 748 Hz, 2J15N125Te = 55 Hz), yang juga ditentukan secara independen oleh kalkulasi kimia kuantum. Dalam seri [ChCN]− (Ch = O–Te) [TeCN]− menunjukkan efek atom berat yang disebabkan oleh kopling spin-orbit terkuat pada perisai atom ringan (efek SO-HALA). Sebaliknya, pergeseran 15N dijelaskan dengan baik juga tanpa mempertimbangkan efek relativistik dan/atau SOC. Spektroskopi fotoelektron ion negatif digunakan untuk mengekstraksi afinitas elektron (EA = 3,034 eV) dan pemisahan spin-orbit (3807 cm−1) dari [TeCN]•. Nilai-nilai ini melanjutkan tren penurunan EA dan peningkatan SOC dalam seri [ChCN]•.
Karakterisasi Lengkap Anion Tellurocyanate
