Abstrak
Sintesis regiodivergen merupakan strategi ampuh untuk memperluas ruang kimia. Mengingat pentingnya molekul yang mengandung fluor dalam ilmu farmasi, sikloadisi regiodivergen [3+2] dari gem-difluorosiklopropil urea ke olefin dan [1.1.0]-bisiklobutana dikembangkan dengan menggunakan kompleks iridium kationik sebagai fotokatalis di bawah iradiasi cahaya tampak. Dengan memilih anion lawan dari fotokatalis dengan tepat dan menyetel kondisi reaksi, setiap hidrokarbon siklik regioisomerik dengan disposisi gem-difluorometilena yang ditentukan dirakit secara langsung dengan selektivitas tinggi. Elucidasi mekanistik mengungkapkan relevansi kritis dari kebasaan anion lawan fotokatalis terhadap hasil regiokimia. Reaksi tersebut divergen tergantung pada intervensi deprotonasi kation radikal urea yang awalnya dihasilkan oleh anion pasangan untuk membentuk radikal netral yang sesuai; Hal ini tidak hanya mengatur pembukaan cincin regioselektif pada bagian siklopropana tetapi juga memodulasi reaktivitas relatif dari dua radikal karbon terminal yang dihasilkan, sehingga menentukan jalur dominan.
Anulasi Fotokatalitik Regiodivergen untuk Sintesis Hidrokarbon Siklik Difluorinasi Gem
